Οι Ειδικές Συλλογές της Βιβλιοθήκης της Βουλής περιλαμβάνουν σπάνια τεκμήρια ιδιαίτερου ενδιαφέροντος και ποικίλου περιεχομένου που καλύπτουν χρονολογικά αιώνες πνευματικής δημιουργίας:

• 500 περίπου χειρόγραφους κώδικες, από τον 10ο έως τον 19ο αιώνα, θεολογικού και φιλολογικού, κυρίως, περιεχομένου
• αρχέτυπα βιβλία του 15ου αι. και παλαίτυπες εκδόσεις του 16ου-17ου αι., ενδεικτικά της βιβλιοπαραγωγής των πρώτων αιώνων της τυπογραφίας
• εκδόσεις ελληνικών και ξενόγλωσσων βιβλίων (18ου  αι.-αρχές 20ού αι.) και σύγχρονες εκδόσεις που ξεχωρίζουν για την ιστορική ή και καλλιτεχνική τους αξία
• σπάνια φυλλάδια του 19ου και 20ου αιώνα, με ποικίλο ιστορικό, πολιτικό, φιλολογικό, κοινωνικό και οικονομικό περιεχόμενο
• περιοδικά και εφημερίδες της προεπαναστατικής και επαναστατικής περιόδου του 1821 και σημαντικό αριθμό αντιστασιακών εντύπων της Κατοχής και της Δικτατορίας
• ιστορικά κειμήλια που συνδέονται με μοναδικές στιγμές της ιστορίας του ελληνικού κράτους και του κοινοβουλευτικού θεσμού, καθώς και με σημαντικές πολιτικές προσωπικότητες
• αφίσες, ψηφοδέλτια, προεκλογικά φυλλάδια κομμάτων και υποψηφίων της σύγχρονης, κυρίως, ιστορίας της χώρας
• έργα τέχνης του 19ου και 20ού αι., αλλά και σύγχρονων Ελλήνων καλλιτεχνών, με θέματα ελληνικού ενδιαφέροντος 
• 4.500 χάρτες τυπωμένοι από τον 15ο αιώνα έως σήμερα. Μεταξύ αυτών μνημειακές εκδόσεις ιστορικής και καλλιτεχνικής αξίας, όπως είναι η «Χάρτα της Ελλάδος» του Ρήγα Φεραίου (1797)